(国家标准物质研究中心 于亚东译)
近年来,关于“溯源性”和“不确定度”已经有相当多的讨论,在ACQUAL(认可与质量保证杂志,译者注)上也有许多关于这些话题的文章。所涉及的问题还没有全部解决,但当讨论“溯源性”和“不确定度”时,它帮助我们获得一个清晰的化学测量基础画面。
现代仪器的使用倾向于将称为“测量”的实际过程隐藏起来。这个过程本质上是要将一个未知量值与一个己知量值(相同特性的),例如浓度,进行比较。但是,由于通常不可能直接将未知和己知量值进行比较,我们使用与量值成一定比例的信号进行比较,如图1所示。
这些信号通常是电信号,测量它们量值的比率比较简单。这些电流产生于各种不同的转换过程,如通过电极,光电倍增器或离子源。
因此,未知量值是可溯源的,既与测量中使用的“测量标准”(“measurement standard”)中携带的己知(有证)量值相联系。这个与“测量标准”携带的量值 “比较”(事实上)就是分析工作者进行的测量,因此有一个测量不确定度。这个测量的完整测量不确定度可以很容易的估算出来,通过测量标准的量值测量不确定度(在测量证书中给出,或应该给出)加上比较,既由分析者实施的测量,产生的测量不确定度即可。这个简单的陈述浓缩了化学计量的基本原理,或在任何测量中基本计量概念应用的原理。
这里有一个问题就是:“测量标准”的量值从何而来?它是以相似的方式,通过与计量溯源链中另一个测量标准的量值进行比较(既测量)而获得的,溯源链最终与声称已经建立了计量溯源性的“计量标准”(“metrological reference”)所承带的量值比较而终结。这个“计量标准”必须是规定的。它可以—但不必需—是我们己选择并定义为测量单位(为那个量)的特殊量值。
测量程序通常基于一个测量模型(数学等式),它要求给几个被测量进行赋值并将它们合成得到最终结果(输出量)。根据它们都被测量过这一基本事实,每一个量值自然都有它们自己的计量溯源链,既都与另一个量值进行了比较。这些溯源链也是自然地终止于一个规定的计量标准。
译自:“The basic features of a chemical measurement”,P.De.Bievre, A.Willians, P.64, “Accreditation and Quality Assurance”, Vol.10, Number 1-2, December 2004